第一章物性估算临界气温1.1临界体温的估算(1)佐藤法环型化合物(碳环及复环)Tcr—分子中非环型碳原子与碳原子总量之比;诸如C6H4(CH3)2中r2/8tb—沸点,。诸如,估算丙酮的临界体温。查得苯酚的沸点tb110.实际临界气温为592K,相对偏差0.6%。除X2及HX以外的卤素化合物及含氯化合物Tc1.38tb+450-11NF大多数无机物Tc1.73tb容积膨胀系数2.1液体的容积膨胀系数及压缩系数(1)液体的容积膨胀系数计算T时的容积膨胀系数此式对有机液体偏差约5%,而对极性液体的偏差较大,对水尤不适用。如已知T1、T2时的密度ρ1、ρ2(g/cm3)则此范围内的平均容积膨胀系数为诸如,估算苯在20时的容积膨胀系数已知苯-3()-1。(2)液体的压缩系数钱学森多项式VL—液体的摩尔比容水的密度计算公式温度,m3/(kmol);R—气体常数0.082(atmm3)/(kmolK)。例,估算苯在18时的压缩系数已知苯Tb0./(kmol)蒸发热容3.1蒸发热容估算(1)正常沸点下的蒸发热容法rΔHVb—正常沸点下的蒸发热容,cal/mol;Tc—临界体温,K;Tbr—正常沸点时的对比气温;R—气体常数,1./(molK)。

例,估算丙醛在正常沸点下的蒸发热容。查得实验值为6760。(2)计算不同水温下的蒸发焓从一已知点是ΔVHb或ΔVH298水的密度计算公式温度,在指南中这两点数据最多。式是一个很知名的ΔVHΔVH2—所求气温T2下的未知蒸发焓;Tr2—T2气温下的对比气温;ΔVH1—T1气温下的已知蒸发焓;Tr1—T1体温的对比气温;n—n值通常可选为0.375或0.38。不同的物质取不同的n值更好些,提出n与Tbr(对比沸点)有关:(0.57<Tbr<0.71)(Tbr<0.57)(Tbr>0.71)导热系数4.1导热系数估算(1)低压二氧化碳的导热系数改进的改进法λ=η(3.52+1.32Cv)λ—导热系数,cal/(cmsK);η—黏度,μP;Cv—等容比热容,cal/(molK)。本法偏差通常在10%以内。(2)液体导热系数Sato-法(沸点方程式)正常沸点下的液体导热系数如下式:1064—分子量。其他体温的导热系数则按下式估算:)Sato-等式对于低分子烃及异构烃的估算疗效不好,其估算值通常低于实验值,但对于非烃物质,估算疗效较好。

λ—导热系数,kcal/(m*h*K);ρ—液体密度,kg/m3;M—液体分子量;Z—液体压缩系数,可按钱学森公式估算VL—液体的分子比容,m3/kg分子;Tb、T—液体沸点及所需体温,(3)金属的导热系数金属的导热系数与气温关系如下式—温度为0时的导热系数,kcal/(m*h*);a—系数;t—温度,。注:1kcal/(mh)个别常见金属导热系数及a值4.2导热系数气温关联式(1)气温对低压二氧化碳的导热系数的影响不同水温下的低压二氧化碳导热系数可用下式计算786T—绝对湿度,K。注:低压—低压区大致指1mmHg至10atm,在此区域内,每降低一个atm,多数二氧化碳导热系数约降低1%左右,这些差异在文献中常忽视不计。(2)气温对液体导热系数的影响—0时的导热系数,cal/(cmsK)。4.3液体混和导热系数估算多项式18)W1W2是组元1、2的质量分率,λ1、λ2时纯组元的导热系数,并且组元排列是λ2>λ1。等方式
