在下列几种物态变化现象中，属于升华的是________；其中②、③是________（填“放热”或“吸热”）过程。
①凉在室外的湿衣服变干了.②夏天，揭开冰棒包装纸后会看到冰棒冒“白汽” .
③冬天，河面上结了一层冰.④放在衣柜里的樟脑丸会越来越小，最后“消失”了.
④ 放热
①凉在室外的湿衣服变干了，是汽化现象，是吸热过程；②夏天，揭开冰棒包装纸后会看到冰棒冒“白汽，是水蒸气遇冷液化成小水滴，放热过程；③冬天，河面上结了一层冰，是水凝固而成的，是放热过程④放在衣柜里的樟脑丸会越来越小，最后“消失”了．樟脑丸由固态直接变成了气态属于升华，是吸热过程。故答案为④；放热